9.3 有机磷污水

9.3.1 化工污水中的有机磷通常包括磷酸酯、亚磷酸酯、焦磷酸酯、次磷酸酯和磷酰胺等化合物，有机磷污水的成分复杂、浓度高、毒性大，直接采用生物法处理困难，故宜采用物化和生物处理相结合的处理方法。经物化预处理后的有机磷污水采用生物处理时，活性污泥应驯化，以适应有机磷毒性环境。生物处理后的出水往往难以达到现行国家标准《污水综合排放标准》GB 8978的一级标准，可采用化学混凝沉淀法处理，混凝剂可用三氯化铝或三氯化铁。采用铝盐除磷时，磷的去除率与铝盐投加量的关系见表5。

表5 磷去除率与铝盐投加量的关系

9.3.2 有机磷污水主要产生于农药生产过程，一般分为含有高浓度酚有机磷污水(酚的浓度一般高达几千甚至几万mg/L)和低浓度酚有机磷污水，含高浓度酚的有机磷污水通常采用煤油进行萃取回收酚，经萃取后的污水中酚的含量通常可降到100mg/L～150mg/L以下，同时满足后续生物处理的要求。本条规定含有高浓度酚的污水宜在车间先回收酚，再外排至污水处理装置处理，这样做既有利于降低处理难度和处理成本，又回收了有利用价值的物质。
9.3.3 有机磷化合物一般在碱性或酸性条件下都不稳定，易发生水解反应，生成无毒或低毒的分解产物。水解速度取决于pH值的高低，水解产物取决于分子结构、水解条件(如温度、压力、反应时间)，故水解可分为碱解和酸解。碱解是在碱性条件下，有机磷分子中酸酐键断裂，故对有机磷有较好的去除效果，缺点是降解产物往往仍是有机磷化合物，不易变成正磷酸。酸解能使有机磷分子中的碱性基团断裂，生成正磷酸，处理后污水可生化性明显提高，适合多种高浓度有机磷污水的预处理。经酸解处理后的有机磷污水用石灰中和沉淀处理，可去除大部分磷，但酸解时设备腐蚀较重，酸解设备应耐腐蚀。